As-5、[As5M]-、[As5MAs5]2-(M=Ti,Zr,Hf)的结构和芳香性

摘要：

用密度泛函理论(DFT)研究了As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-(M=Ti,Zr,Hf)的结构、频率、能量以及芳香性,详细讨论了体系中不同类型的键和电子如化学键、孤对电子、核电子等对总的核独立化学位移(NICS)的影响.结果表明,As-5、[As5M]-和[As5MAs5]2-的基态结构分别具有D5h、C5v和D5h对称性,而且都具有芳香性.As-5D5h的芳香性主要来源于As-Asπ键和As-Asσ键的作用.[As5M]-(C5v)中各种As-M键的NICS分割值占主要优势,其次是As-As之间形成的σ键.[As5TiA5]2-中,As-As π键的作用占主要优势.[As5ZrAs5]2-DD5h中,As-Asπ键对体系总的NICS贡献相对减小,而As-Zr键的作用增强.[As5HfAs5]2-(D5h的芳香性主要来自As-Hf键的作用.

关键词：核独立化学位移、芳香性、夹心型配合物

所属期刊栏目：24

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2008-07-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：755-759