H+、NH4+对HMX的N-NO2键解离能的影响

摘要：

采用密度泛函理论的B3P86/6-31G**方法,优化了β-HMX环四甲撑四硝胺及其与H+、NH4+分别形成的复合物的稳定结构,计算了β-HMX以及复合物中最弱的N-NO2键解离能.结果发现,HMX与H+、NH4+形成复合物后,使HMX的构型产生较大变化;与H+合后,HMX的一个N-NO2键显著伸长,键级变小;但与NH4+形成复合物后,HMX中键级最小的N-NO2键长变化不大.键解离能计算表明,同β-HMX相比,与H+形成的两种复合物中N-NO2键解离能分别降低了近20和82 kJ·mol-1,而HMX与NH4+形成的复合物中N-NO2键解离能仅降低了约8 kJ·mol-1,表明H+对β-HMX的N-NO2键的初始热裂解反应有促进作用,而NH4+影响不明显.

关键词：HMX、键解离能、热裂解能、密度泛函理论

所属期刊栏目：23

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家重点基础研究发展计划973计划

在线出版日期：2007-12-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1560-1564