气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理

摘要：

采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CHaCCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298 K时,速控步骤的反应速率常数k(T).

关键词：烯丙基负离子、反应机理、二阶微扰理论(MP2)、过渡态理论

所属期刊栏目：23

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：甘肃省自然科学基金329051-A25-021

在线出版日期：2007-07-09（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：217-222