溴化顺式-溴·氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)绝对不对称合成与拆分机理

摘要：

分别用绝对不对称合成和改进的拆分方法制备标题配合物A-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br(1)和△-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),以及制备了cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2·2H2O(3)(en=1,2-乙二胺).用元素分析、差热-热重、旋光度、UV-Vis、CD光谱等对产物进行了表征.通过CD光谱法获得了绝对不对称合成Co(Ⅲ)配合物的产物ee值分布图.当利用绝对不对称合成得到的手性Co(Ⅲ)配合物去"逆向拆分"外消旋溴代樟脑磺酸铵[NH4(dl-BCS)]时只获得部分拆分,初步认为这与交互拆分过程中阴阳离子之间的有效手性识别有关,对于手性Co(Ⅲ)配合物的绝对不对称合成还提出了一个新的反应机理,即"催化-结晶诱导"机理.

关键词：绝对不对称合成、手性对称性破缺、手性Co(Ⅲ)配合物、光学拆分、圆二色光谱、手性识别

所属期刊栏目：22

分类号：O641.4(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：中国科学院资助项目20171037,20373056;福建省自然科学基金C0020001

在线出版日期：2006-06-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：608-615