Cu(Ⅰ),Ag(Ⅰ)/分子筛化学吸附脱硫的π-络合机理

摘要：

应用DFT研究了一系列含硫的杂环化合物(噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩)以及苯分子在Cu(Ⅰ)-Y、Ag(Ⅰ)-Y分子筛上的化学吸附.计算采用16T分子筛簇模型(H22Si15AlO22),对过渡金属采用了赝势基组,在BLYP/DNP水平上完成.相互作用能的结果表明,阳离子交换的分子筛对含硫杂环芳香族化合物吸附能力的顺序为Cu(Ⅰ)-Y＞Ag(Ⅰ)-Y.两种吸附剂对噻吩类分子的吸附能力大于苯分子.噻吩衍生物的吸附能顺序依次为,4,6-二甲基二苯并噻吩＜二苯并噻吩＜噻吩＜苯并噻吩,与实验结果相近.通过自然键轨道计算,研究了分子筛上担载的Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)金属离子与噻吩和苯分子之间的π-络合作用,分析比较了自然键电子给体-受体之间的二阶微扰稳定化能,并探索其络合机理.

关键词：DFT、π-络合吸附、自然键轨道、金属担载分子筛、汽油脱硫

所属期刊栏目：22

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2006-06-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：542-547