盐酸在硫酸镁水溶液中的Harned规则
在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中,以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池,应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势:Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(m=0.01000 mol·kg-1)| AgCl-Ag (A)Pt,H2(101.325 kPa)| HCl(mA),MgSO4(mB),H2O | AgCl-Ag (B)根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时纯水中的标准电极电势.对电池(B)恒定体系总离子强度I为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1,硫酸镁的离子强度分数yB恒定为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70,测定电池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时的电动势.由于体系中存在硫酸的二级解离,采用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度,根据测得电池(B)的电动势数据计算了混合溶液中盐酸的活度系数γA.结果表明:在溶液中总离子强度保持恒定时,盐酸的活度系数服从Harned规则,在组成恒定时混合物中HCl的活度系数lgγA对热力学温度T作图是一条直线.进一步讨论了混合溶液中盐酸的相对偏摩尔焓.
盐酸、EMF、活度系数、硫酸镁、Harned规则
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O646.23(物理化学(理论化学)、化学物理学)
辽宁省自然科学基金20022045
2005-12-29(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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