HNCS与C2H(X2∏)反应微观动力学的理论研究

摘要：

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311+G**方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311+G**方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2∏))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500 K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2∏)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS+C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应.

关键词：异硫氰酸、乙炔基自由基、直接动力学、速率常数

所属期刊栏目：21

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：海南省自然科学基金60505;海南师范大学校科研和教改项目

在线出版日期：2005-12-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1347-1351