CTAB对H2O2氧化抗坏血酸反应动力学的影响
H2O2氧化抗坏血酸 H2A的反应为一复杂过程,其过程可用下面可逆连续反应来描述:(HA-+H2O2(K1/K-1)A-·K2)→A,本文用热导式热量计研究了该复杂反应在 25 ℃和 pH=7的磷酸缓冲溶液 (离子强度μ =0.1 mol· L-1)以及在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)存在下的反应动力学,获得了不同 CTAB浓度下该复杂反应的表观动力学参数 k1、 k2和 k-1.研究结果表明,表面活性剂 CTAB单体分子对反应参数 k-1影响不大,但却能催化第一步正向反应使 k1变大,而使 k2减小 ; 在临界胶束浓度 cmc附近 k1达到最大值,随后又降低;低浓度胶束对 k-1影响不大,而使 k2增大;高浓度胶束则使 k-1增大而使 k2减小. 低浓度 CTAB胶束对的活性影响不大,而高浓度 CTAB胶束将较显著地促进的歧化过程,减缓的氧化过程. 胶束的静电效应、疏水效应和局部浓聚效应是影响上述反应的重要因素.
可逆连续反应、热动力学、抗坏血酸、胶束催化、自由基反应
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O643(物理化学(理论化学)、化学物理学)
国家自然科学基金20107004,20173038
2005-04-14(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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