CH3+HNCO反应机理的理论研究

摘要：

在6-311++G**基组水平上,采用UMP2方法对自由基CH3与HNCO反应机理进行了研究,全参数优化了反应通道上各驻点的几何构型.结果表明,自由基CH3与HNCO分子间反应有三条反应通道,第一为CH3与HNCO分子间经过生成一个稳定化能为4.56kJ·mol-1的含氢键的分子复合物M后,经过渡态TS生成另一个产物复合物M′,然后分解为甲烷和NCO自由基;第二是CH3与HNCO分子间通过生成稳定反式中间体trans-int,其经过渡态trans-ts分解成产物CH3NH和CO;第三是CH3与HNCO分子间通过生成稳定顺式中间体cis-int,其经过渡态cis-ts分解成产物CH3NH和CO.比较三条反应通道的反应活化能,表明CH3与HNCO反应较易生成CH4+NCO.

关键词：异氰酸、自由基反应、从头算方法、氢键复合物

所属期刊栏目：20

分类号：O641.2(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：四川省教育厅资助项目

在线出版日期：2004-04-30（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：228-232