烯烃亲电加成反应机理的理论探讨

摘要：

采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线.结果显示,当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时,开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低;此类加成经历开放中间体离子机制进行更为有利,表现出立体非专一性和区域选择性;当亲电中心原子为价电子层有d轨道的第三、四、五周期的元素时,桥型中间体正离子的能量比开放型中间体正离子的能量低;此类加成经历桥型中间体离子机制进行更为有利,表现出立体专一性和区域非专一性.以d-π*和s-p-π配位键轨道模型,尝试阐述其内在的轨道控制机制.较好地解释了实验事实.

关键词：烯烃亲电加成、反应机理、d-π配位键、立体化学、区域化学、PM3

所属期刊栏目：15

分类号：O6(化学)

资助基金：中国科学院资助项目29377269

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：500-505