(CH3)2N和(CH3)2NH+的密度泛函理论计算

摘要：

用密度泛函理论UB3LYP/6-31G(d,p)方法研究了二甲胺自由基(CH3)2N及其质子化离子(CH3)2NH+的构象和超精细结构.在由构象研究得到的两种自由基的最稳定结构上,用密度泛函的UB3LYP和UB3PW91方法及从头计算的UHF、UMP2(FULL)方法计算了-质子、β-质子和N核上的超精细偶合常数A(Hα)、A(Hβ)和A(N).结果表明:两种自由基中甲基内旋转的位垒均很低,分别为0.46kJ.mol-1((CH3)2NH+)和2.6kJ.mol-1((CH3)2N).UB3LYP/6-31G(d.p)和UB3PW91/6-31G(d,p)计算的A(Hα)、A(Hβ)和A(N)与ESR实验结果符合得很好,UMP2/6-31G(d,p)方法的计算值与实验值符合得也较好.

关键词：自由基、构象、超精细结构、密度泛函理论

所属期刊栏目：15

分类号：O6(化学)

资助基金：中国科学院资助项目

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：495-499