水液相下羟基自由基诱导半胱氨酸分子损伤的机理

摘要：

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD(solvationmodelbased)模型方法,研究了水液相下羟基自由基(OH·)诱导半胱氨酸分子(Cys)损伤的反应机理.研究发现:Cys的损伤可通过OH·抽取其H原子、OH·加成到羧基C和单电子从Cys分子向OH·转移3个通道实现.势能面计算表明:OH·加成到羧基C的反应通道最具优势,是无势垒过程;OH·抽取α-H、质子化氨基H、疏基H和亚甲基H的最低能垒分别是12.5、4.6、7.3、8.9kJ/mol;电子从Cys向OH·转移的反应为劣势通道,能垒为93.5 kJ/mol.结果表明,水液相下OH·容易导致Cys分子损伤.

关键词：半胱氨酸、羟基自由基、密度泛函理论、过渡态、电子转移、能垒、损伤

所属期刊栏目：69

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省社会科学基金项目;吉林省自然科学基金

在线出版日期：2023-08-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：373-383