α-丙氨酸Cr(Ⅲ)配合物手性反转及水溶剂效应的理论研究

摘要：

在M06/6-311++G(d,p)和MN15/6-311++G(2df,pd)双水平,研究了 α-丙氨酸(α-Ala)与Cr3+的配合物S-α-Ala· Cr3+的手性反转,结合极化连续介质的SMD模型方法研究了水溶剂的作用.S-α-Ala·Cr3+的手性反转有3个通道:a通道是氨基N作质子转移媒介;b通道是羰基O和氨基N联合作质子转移媒介;c通道是羰基O作质子转移媒介.势能面研究表明:气相S-α-Ala.Cr3+在a、b、c通道手性反转的活化能分别是295.6、305.5、123.6kJ/mol;水液相S-α-Ala.Cr3+在a通道的活化能降至95.8kJ/mol,在b通道和c通道的活化能降至108.0kJ/mol.结果表明:气相α-Ala·Cr3+能缓慢消旋,因此光学纯的α-Ala·Cr3+不能在气固相下长期保存;水液相下α-Ala.Cr3+能缓慢消旋,α-Ala.Cr3+只能短期且少量的用于生命体同补α-Ala和Cr3+.

关键词：α-丙氨酸、三价铬、密度泛函理论、手性反转、水溶剂效应、能垒

所属期刊栏目：69

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省教育厅科学研究规划项目;吉林省自然科学基金

在线出版日期：2023-08-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：363-372