水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)旋光异构的密度泛函理论研究

摘要：

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co2+配合物在水液相下的旋光异构.α-Ala_1·Co2+可在4个通道(a、b、c和d)实现旋光异构:a通道是质子以羧基底部的氧为桥迁移;b通道是α-氢迁移至羧基底部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移;c通道是质子以羧基上部的氧为桥迁移;d通道是α-氢迁移至羧基上部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移.α-Ala 2·Co2+的旋光异构有2个通道(a和b):a通道是其异构成α-Ala_1·Co2+后,再按α-Ala_1·Co2+异构的方式进一步异构;b通道是质子以羰基氧和甲基碳为桥迁移.势能面计算表明:α-Ala_1·Co2+在a和b通道的旋光异构具有优势,隐性溶剂效应下决速步能垒为283.1 kJ/mol,显性溶剂效应下该能垒降至120.3kJ/mol;α-Ala_2·Co2-在a通道的旋光异构具有优势,决速步能垒与α-Ala_1·Co2+在a和b通道旋光异构的能垒相同.结果表明,水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)很难发生旋光异构.

关键词：α-丙氨酸、二价钴离子(Co(Ⅱ))、密度泛函理论、SMD模型、旋光异构、能垒

所属期刊栏目：68

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省教育厅科学研究规划项目;全国大学生创新项目;吉林省科技发展计划

在线出版日期：2022-09-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：444-454