气相环境下丙氨酸Mn(Ⅱ)配合物的手性转变机理

摘要：

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了气相环境下两个稳定的丙氨酸异构体(S-Ala_1和S-Ala 2)与Mn2+配合物(S-A_1和S-A_2)的手性转变.研究发现:S-A 1的手性转变有3个通道a、b和c,a通道先是α-氢向羰基O迁移;b通道是羧基Mn2+螯合环的打开与质子从质子化氨基向羧基负离子的O迁移协同进行;c通道是α-氢先向氨基N迁移.S-A_2的手性转变有2个通道a和b,a通道是α-氢先向氨基N迁移;b通道是先进行羧基内的H迁移.势能面计算表明:S-A_1手性转变反应的b通道具有优势,活化自由能垒约为247.0 kJ/mol-1;S-A_2手性转变反应的a通道具有优势,活化自由能垒约为329.0 kJ·mol-1.结果 表明,Ala与Mn2+的配合物可以很好地保持其手性特征.

关键词：丙氨酸、二价锰离子、手性转变、密度泛函理论、过渡态、能垒

所属期刊栏目：66

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省教育厅科学研究“十三五”规划项目;吉林省科技发展计划自然科学基金

在线出版日期：2020-09-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：345-353