半胱氨酸的手性对映体转变及水分子簇的催化作用

摘要：

采用色散校正密度泛函理论的WB97X-D方法和多体微扰理论的MP2方法研究了2种稳定构象的半胱氨酸分子手性对映体转变及水分子簇的催化.反应通道研究发现:半胱氨酸分子的手性对映体转变可以在3个通道a、b和c实现,a和b通道分别是羧基异构和α-氢向氨基氮迁移分步进行和协同进行,c通道是α-氢向羰基氧迁移后羧基氢再向氨基氮迁移.根据R-基异构和α-氢迁移的顺序不同,每个通道又可分为几条路径.势能面计算表明:a是优势反应通道,构象1在a通道的2条路径上的反应活化能分别为264.7,268.1 kJ·mol-1,构象2在a通道上的反应活化能为267.6 kJ·mo1-1;2个水分子簇的催化使构象1和2在a通道的反应活化能分别降至95.3,72.4 kJ·mol-1.结果 表明:水分子簇的催化可使半胱氨酸分子实现手性对映体转变.

关键词：半胱氨酸、手性对映体、密度泛函理论、过渡态、多体微扰理论

所属期刊栏目：66

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省科技发展计划自然科学基金20130101308JC

在线出版日期：2020-05-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：43-54