水液相环境下氢氧根水分子簇催化布洛芬旋光异构及质子的作用

摘要：

采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和从头算的MP2方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了布洛芬(Ibu)分子2种稳定构象的旋光异构反应.研究发现:Ibu的旋光异构有氢氧根拔α-氢和氢氧根水分子簇联合拔α-氢两种机理.势能面计算表明:对于构象1,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为42.69 kJ·mol-1,氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为48.83kJ·mol-1;对于构象2,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为38.73 kJ·mol-1,氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为50.72 kJ·mol-1.质子的存在会使Ibu旋光异构反应的后半程变成无势垒放热反应.结果表明,水液相碱性环境下布洛芬分子可以较快地旋光异构,质子与氢氧根离子共存会使Ibu旋光异构的反应速度更快.

关键词：布洛芬、旋光异构、氢氧根、质子、密度泛函、过渡态、从头算、自洽反应场

所属期刊栏目：65

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省科技发展计划自然科学基金20160101308JC

在线出版日期：2019-04-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：11-18