扶手椅型单壁碳纳米管孔径对缬氨酸分子旋光异构的限域影响

摘要：

采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究了扶手椅型单壁碳纳米管(SWCNT)孔径对缬氨酸(valine,Val)分子两种构象Val_1和Val_2旋光异构的限域影响.结构分析表明:扶手椅型SWCNT(5,5)的限域作用致Val分子骨架明显形变,同时SWCNT(5,5)也发生了明显形变.势能面研究表明:限域在SWCNT内的Val分子以氨基氮为质子转移桥梁的旋光异构反应通道具有优势;Val_1和Val_2限域在SWCNT(5,5)内,在优势通道上旋光异构决速步骤的内禀能垒分别为340.55和361.13 kJ· mol-1,限域在SWCNT(6,6)内,在优势通道上旋光异构决速步骤的内禀能垒分别为302.80和293.11kJ·mol-1,限域在SWCNT(7,7)内,在优势通道上旋光异构决速步骤的内禀能垒为265.54kJ·mol-1左右.计算结果表明:SWCNT(5,5)的限域作用及其固体溶剂效应对Val分子的旋光异构反应具有显著的阻碍作用,SWCNT(5,5)可以安全地储存光学纯Val.

关键词：缬氨酸、旋光异构、单壁碳纳米管、ONIOM方法、密度泛函理论、过渡态、微扰论

所属期刊栏目：65

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省科技发展计划自然科学基金20130101308JC,20160101308JC

在线出版日期：2019-04-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：1-10