半胱氨酸分子手性转变及水分子的催化机理

摘要：

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法研究了单体半胱氨酸分子手性转变机理及水分子对氢迁移反应的催化作用.根据研究结果,半胱氨酸分子手性转变反应有4个通道:a通道是手性C上的H只以氨基N为桥转移至手性C另一侧;b通道是手性C上的H依次以羰基O和氨基N为桥转移至手性碳另一侧;C通道是手性C上的H只以羰基O为桥转移至手性碳另一侧;d通道是手性C上的H以羟基O为桥转移至手性碳另一侧.势能面计算表明:a通道为优势反应通道,最高能垒254.6 kJ·mol-1;1个水分子及2个水分子构成的链作为H迁移媒介,使最高能垒降至163.2和126.2 kJ·mol-1,说明水分子对H迁移反应具有较好的催化作用.

关键词：手性、半胱氨酸、密度泛函理论、过渡态、微扰理论

所属期刊栏目：62

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省科技发展计划资助项目20130101131JC

在线出版日期：2016-09-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：368-374