3-(CHO/COF)-吲唑水助质子转移的反应机理

摘要：

在密度泛函(DFT)B3LYP/6-311++G**理论水平上,全自由度优化气相和水相中3-(CHO/COF)-吲唑两种反应途径(Path A:分子内质子迁移;Path B:水助质子迁移)质子迁移的各异构体的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,并将PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于水相计算.在气相和水相中,3-(CHO/COF)-吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定.进一步研究3-(CHO/COF)-吲唑质子迁移的反应机理.研究结果显示:不同的3C取代基对反应物、产物及过渡态的分子几何构型影响不大,但是不同构象的3C取代基对反应物、产物的几何结构和质子迁移的热力学参数有较大影响;溶剂化效应和氢键的形成对质子转移反应的热力学参数有很大影响;Path B所需的活化能较低,约为Path A途径的一半.

关键词：反应机理、3-(CHO/COF)-吲唑、过渡态、密度泛函

所属期刊栏目：57

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：江苏盐城师范学院自然科学基金10YCKL003

在线出版日期：2011-05-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：23-28