醋酸溶液中Pd(OAc)2催化甲烷选择氧化制甲醇机理研究

摘要：

利用自制实验系统,进行了醋酸体系中甲烷选择氧化制甲醇的实验研究.结果表明,氧气和对苯醌本身不具备氧化甲烷的能力,但在醋酸钯和对苯醌同时存在的条件下,可发生甲烷催化氧化制甲醇的反应,且在反应体系中添加CO以后,目标产物的生成量大幅增加.在实验的基础上,结合量子化学计算结果,分析了Pd(OAc)2催化甲烷选择氧化制甲醇的反应机理.分析认为,甲烷活化机理为氧化加成反应,即甲烷和对苯醌借助于pad2+的d、f轨道作为过渡轨道实现了有机加成反应,生成的产物经质子转移生成更为稳定的对羟基苯甲醚,对羟基苯甲醚可被体系中的氧气氧化为对苯醌,同时,生成甲醇.CO的作用主要是调节反应平衡.

关键词：甲烷、氧化、机理、甲醇、醋酸、醋酸钯、对苯醌、一氧化碳

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分类号：O643.3;TQ223.121(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金项目51374098;哈尔滨市科技创新人才研究专项资金项目2013RFQXJ085

在线出版日期：2016-06-12（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：33-36