环烷酸催化脱羧机理的研究

摘要：

为深入认识环烷酸催化脱羧的反应机理,选取具有代表性的带有较长侧链的9-环己基壬酸为模型化合物,采用基于密度泛函理论的量子化学从头计算方法研究了该分子的电荷分布和前线轨道分布,发现分子中的羰基O原子更易受到B酸和L酸进攻.在此基础上,进一步分析了该分子与B酸和L酸作用前后的键长、键级等变化,推演出了羧基β位碳碳键发生断裂生成小分子的石油酸和直接脱羧生成CO2 2条反应路径.比较2条反应路径的反应能垒后,提出了在B酸作用下,9-环己基壬酸分子更容易发生的是生成小分子石油酸的反应,而在L酸作用下,9-环己基壬酸分子更容易发生直接脱羧生成CO2反应的观点.

关键词：分子模拟、环烷酸、脱羧机理、B酸和L酸、电荷分布、前线轨道

所属期刊栏目：32

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：中国石化基础研究项目YK515026

在线出版日期：2016-11-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：943-950