异丁烷-丁烯烷基化体系基元反应网络研究

摘要：

利用分子模拟方法,对异丁烷-丁烯烷基化反应体系中C_4和C_8碳正离子可能进行的各类基元反应进行了研究.结果表明,对于C_4碳正离子而言,2种伯丁基碳正离子的能量明显较高,而仲丁基碳正离子和叔丁基碳正离子的能量分别比伯正丁基碳正离子低71.94 kJ/mol和125.99 kJ/mol;对于C_8碳正离子而言,所有的伯碳正离子在结构优化时,均自发地异构成了相应的C_8仲碳正离子或叔碳正离子.这表明异丁烷-丁烯烷基化反应体系中C_4和C_8伯碳正离子不可能存在,或者说存在几率很低.依据量子化学计算结果,确定了异丁烷-丁烯烷基化反应体系中可能存在的碳正离子中间体,依据碳正离子反应假设,确定了12种烯烃质子化反应、29种碳正离子异构化反应、32种碳正离子与丁烯的加成反应、30种碳正离子与异丁烷之间的负氢离子转移反应和18种碳正离子脱附反应.在此基础之上,构建了涉及60个物种和121个基元反应的具有较强预测能力的基元反应网络.

关键词：烷基化、异丁烷、丁烯、碳正离子、基元反应、反应网络

所属期刊栏目：26

分类号：O641;TE624.4(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家重点基础研究"973"项目2004CB719505,2006CB202501

在线出版日期：2010-04-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1-7