基于密度泛函理论的甲基芳烃液相氧化反应活性分析

摘要：

采用密度泛函理论方法并考虑溶剂效应,对具有不同甲基芳烃的液相氧化反应活性进行了研究;通过在wB97XD/6-311G(d)基组水平上进行过渡态搜索计算,得到了反应溶剂中甲基芳烃液相氧化链引发阶段和链传递阶段所涉及的反应物和产物的最优几何构型和分子能量;并通过Hammett方程估算了甲基芳烃上甲基的相对反应活性.计算结果表明,芳烃上甲基的氧化活性从高到低顺序依次为:均四甲苯>连四甲苯>对二甲苯>间二甲苯>甲苯;且随着甲基数量的增多,不同芳烃同分异构体的甲基氧化活性差异减小;当对二甲苯上第一个甲基被氧化为羧基之后,由于后者的强吸电子效应第二个甲基的氧化活性降低为原来的1/10;随着四甲基芳烃上甲基被依次氧化为羧基,剩余甲基的活性一般降低为原先的1/8～1/5.

关键词：甲基芳烃、液相氧化、甲基氧化活性、密度泛函理论

所属期刊栏目：51

分类号：TQ031.7(一般性问题)

在线出版日期：2022-10-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1064-1068