二氟甲烷与氧原子大气反应机理的计算研究

摘要：

采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2/6-311G(d,p)双水平方法对CH2F2+O(3P)反应机理进行研究,并运用自然键轨道分析(NBO)法获得消氟与消氟化氢通道中过渡态的电荷分布.研究表明,标题反应存在氢抽提(R1)、氟抽提(R2)、消氟(R3)与消氢(R4)4类通道,各通道的反应能分别为11.1、304.0、78.5和31.3 kJ/mol,对应的能垒分别为54.6、351.6、246.8和279.4 kJ/mol.与CH3F+O(3P)及CHF3+O(3P)反应显著不同,标题反应存在消氟通道,这与过渡态TS3中电负性大的F2原子处于不对称位置密切相关,TS3中来自F2对H1原子的吸引力,使得O原子对H1的吸引作用超过了F1与H1的吸引力,从而促使消氟反应的进行.

关键词：CH2F2、反应机理、消氟反应、热力学性质

所属期刊栏目：45

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21076138

在线出版日期：2017-06-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：49-55