2-甲基噻吩与NO3反应机理的理论研究

摘要：

采用B3LYP／6-311＋＋G（3df，2pd）／／B3LYP／6-31＋G（d，p）双水平方法对2-甲基噻吩与NO3的反应机理进行了理论研究．研究结果表明，标题反应主要存在抽氢、SN 2取代和加成-消去反应3种类型，共10条反应通道．其中SN 2取代和加成-消去反应通道所需能垒均较高，反应不易进行，而在抽氢反应中R4所需能垒仅为6．77 kJ／mol，为标题反应的主通道．采用经 Wigner校正的经典过渡态理论计算得到抽取甲基氢通道（R4）在298 K时的速率常数为1．03×10-13 cm-3／（molecule·s），与Caba?nas测定的实验值（7．21×10-13 cm3／（molecule· s））接近．

关键词：2-甲基噻吩、NO3、反应机理、速率常数

分类号：O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21173139．

在线出版日期：2014-08-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：38-44