臭氧与丙烯酸丁酯反应机理的理论研究

摘要：

在B3LYP/6-31 +G(d,p)水平上优化了臭氧与丙烯酸丁酯反应体系各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用G3//B3LYP方法对所有驻点进行单点能计算,构建了O3+CH3 CH2 CH2CH2OC(O)CHCH2反应体系的势能剖面,对Criegee自由基的单分子异构化反应进行了分析.研究结果表明,丙烯酸丁酯的臭氧化反应符合Criegee机理,存在两种反应路径,根据势能面分析,生成产物CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO的反应是臭氧化物中间体(IM)裂解的优势路径.其Criegee自由基CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO因不具有α-CHn基团(n=1,2,3)而不可能发生单分子氢迁移异构化反应,只可通过环化异构化反应通道形成具有双氧环状结构的最终产物CH2O2和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.

关键词：丙烯酸丁酯、臭氧化反应、密度泛函理论、反应机理

所属期刊栏目：41

分类号：O631.3(高分子化学（高聚物）)

资助基金：国家自然科学基金资助项目20873079

在线出版日期：2013-04-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：39-46