NCO自由基与H反应的机理和动力学

摘要：

研究采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组水平下,优化反应物、产物、中间异构体和过渡态分子,得到可靠的几何构型和频率.通过内禀反应坐标计算,确认了四条反应通道,并且以通道中中间体、过渡态相对能量为基础,讨论了各反应通道的优先顺序.在反应中,H和NCO的初始连接有两种方式,H分别进攻NCO两端的N和O,进行无势垒加合,得到两个低能中间体HNCO和HOCN.HNCO中∠NCO从172.9°减小到69.0°,生成一个相对能量较高但N-C键较长的中间体,该中间体发生N-C键断裂生成主要产物P1 (CO+NH).从HNCO和HOCN出发均可生成次要产物P2(CN+OH),而从HNCO出发还有另一条生成产物P3(CH+NO)的路径,反应沿该路径进行的可能性较小.

关键词：NCO、H、势能面、反应机理动力学

所属期刊栏目：25

分类号：O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21203164;高等学校博士学科点专项基金资助项目20090061120101;吉林省自然科学基金资助项目20101552

在线出版日期：2013-08-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：188-192