不饱和脂肪酸结构与自动氧化关系的理论研究

摘要：

利用计算化学B3LYP/6-31G(d,P)方法,以C-H键解离能(BDES)为理论参数,从分子水平研究了影响油脂氧化稳定性的结构因素.以皮革加脂剂中常含的不饱和脂肪酸棕榈油酸(9Z-,16:1)、油酸(9Z-,18:1)、蓖麻油酸(9Z-,18:1)、芥酸(13Z-,22:1)、亚油酸(9Z,12Z-,18:2)、亚麻油酸(9Z,12Z,15Z-,18:2)、α-桐油酸(9Z,11E,13E-,18:3)和二十二碳六烯酸DHA(4Z,7Z,10Z,13Z,156,19Z-,22:6)为模型,研究了不饱和脂肪酸碳链上最容易发生抽氢反应的位置,以及碳链长度、双键个数、酯化反应、取代基对不饱和脂肪酸自动氧化的影响.计算表明,紧邻不饱和脂肪酸双键(-C=C-)的α-CH2,尤其是具有双烯丙基结构的α-CH,是油脂氧化抽氢的位点,而双键上的-CH=CH-最难发生抽氢.不饱和脂肪酸的氧化稳定性不仅与双键数目有关,而且与双键的相对位置有关,在抽氢后能形成共轭结构的不饱和脂肪酸容易发生自动氧化.碳链上的取代基对不饱和脂肪酸的自动氧化有影响,吸电子基团有利于提高脂肪酸的氧化稳定性,但碳链的长短对氧化稳定性的影响并没有规律.

关键词：不饱和脂肪酸、加脂剂、自动氧化、计算化学

所属期刊栏目：19

分类号：TS529.4(皮革工业)

资助基金：教育部博士点基金20060610047;国家科技支撑计划2006AC02A09

在线出版日期：2009-10-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：5-9