10.3969/j.issn.1002-106X.2001.01.017
塔底油裂解助剂
@@20世纪80年代以来,催化裂化由传统的蜡油裂化向渣油裂化发展,且掺渣率逐年增加,由于渣油中含有胶质沥青质等大分子化合物,不能进入催化剂的沸石孔道进行裂化反应,严重影响了催化剂的反应性能和装置操作的最优化。改进塔底油大分子裂化能力的研究是从催化剂入手的,常用的方法是对催化剂的基质组分进行改性或增加沸石的二级孔,这些方法常导致深度裂化,产品结构由重燃料油向低沸点产品转化,一般来说,这种产品结构的变化会使气体和焦炭的产率升高。同时,由于实际生产中重油催化裂化装置受主风机、气压机或再生温度等因素的限制,不能采用过于苛刻的反应条件和选用基质活性高的催化剂。原料油性质的频繁波动也影响了装置操作的最优化,由于催化剂置换周期长,不能紧随原料的变化更替。
塔底油裂解助剂能够初步裂化重油大分子,控制反应深度,抑制二次反应的发生。可以根据原料油的变化灵活地使用,达到装置操作的最优化。还可以根据市场需求调节产品结构,以获得最大利润。
1 作用机理
催化裂化反应是一个复杂反应,反应过程可以归结为:扩散(向内)→吸附→反应→脱附→扩散(向外)。裂化反应有两个突出的特点:①裂化原料油是碳氢化合物的混合物,不同族的烃类甚至同族不同烃类吸附性能和反应性能有很大差别,反应性能好的,吸附性能差,不利于正碳离子反应的进行,而吸附性能好的,反应性能又差,易于干气和焦炭的生成;②裂化反应是一个平行-顺序反应,如图1所示。
基于裂化反应的特点,塔底油裂解助剂的设计可以从两方面考虑:①控制助剂的酸中心类型和强度。对催化剂基质的研究发现[2],B酸中心和L酸中心在裂化反应中都起重要作用,可以诱发正碳离子反应。L酸中心还容易导致催化剂的生焦,因为L酸中心比B酸中心对不饱和化合物有较强的吸附,有足够的时间进行聚合反应,最终生成焦炭和氢气。酸中心强度也是一个关键因素,大分子烷烃和环烷烃化合物非常易于裂化,弱B酸中心就足可诱发反应。因此开发的助剂的B酸和L酸中心数之比应较高,且只需有弱酸中心强度,这样可以控制好反应和吸附的关系,减少焦炭和干气的生成。②控制助剂的孔分布,增加中孔比例。改善油气分子的扩散性能,可以使油气大分子进入孔道在酸中心上进行反应,又可以使产物分子尽快地离开孔道,避免二次反应的发生,也可以减小油气分压,加快脱附,减少焦炭前身物的聚合,从而减少生焦。
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TE62(石油、天然气加工工业)
2004-01-08(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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