马来海松酸三烯丙酯的制备与表征
[目的]通过Diels-Alder反应将马来酸酐引入松香结构单元,在微波辅助条件下在马来海松酸分子结构中引入含有3个活性碳碳双键的马来海松酸三烯丙酯,为我国松香基精细化学品的精深加工提供一条新路径.[方法]分别以水和乙醇为溶剂,通过中和反应制备马来海松酸钠盐,在微波辅助条件下,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,以马来海松酸钠与氯丙烯为原料,通过相转移催化法制备马来海松酸三烯丙酯.基于FT-IR、GC及MS等手段对产物结构进行表征.[结果]确定优化反应条件为:微波功率400 W,反应温度55℃,反应时间4h,氯丙烯与马来海松酸钠物质的量之比为3,催化剂用量5％,在此条件下产物的收率为93.2％.从色谱分析结果可以看出,反应进行比较彻底,原料峰已完全消失,而且生成的产物纯度较高,优化条件下所得产物GC含量为96.1％.红外光谱表征中红外特征吸收峰的消失和生成说明马来海松酸三烯丙酯3个羧基均发生了酯化反应,且反应较为彻底.质谱分析确认了以乙醇为溶剂制备的钠盐为原料所得的马来海松酸三烯丙酯的副产物经甲酯化后主要有马来松香酸酐单烯丙酯及马来松香酸二烯丙酯,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得产物主要为马来海松酸三烯丙酯,副产物只有马来海松酸酐单烯丙酯.质谱分析中m/z 538为马来海松酸三烯丙酯的分子离子峰,m/z 481的碎片峰为[M-OCH2CHCH2]+是脱去1分子酯基部分生成的峰,m/z 439的碎片峰为脱去酯基后形成的稳定的马来海松酸酐结构,质谱碎片峰m/z342为马来海松酸三烯丙烯酯的质谱分裂逆Diels-Alder反应,碎片离子197的基峰是稳定的三环菲骨架结构.制备的马来海松酸三烯丙酯为白色黏稠液体,其酸值为2.5 mg·g-1,密度为1.109 7×103kg·cm-3,黏度为8.5×103mPa·s.[结论]开发了具有3个活性双键的马来海松酸三烯丙酯聚合单体,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得马来海松酸三烯丙酯的纯度较高.
马来海松酸酐、微波辅助、合成、马来海松酸三烯丙酯、表征
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TQ351
国家自然科学基金面上项目31370575;中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金CAFYBB2017QA018
2018-12-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共8页
108-115
