手性α-溴代异长叶烯酮的合成研究

摘要：

研究了以(2R,4aS)-异长叶烯酮为原料合成α-溴代异长叶烯酮的溴代反应.采用乙酸乙酯为溶剂,异长叶烯酮与溴化铜进行溴代反应得到两种同分异构体,经制备液相色谱分离纯化后,用 1H NMR,FT-IR,GC-MS,比旋光度和X射线单晶衍射等分析手段, 确定其结构分别为(2R,4aR,6R)-(+)-6-Br-异长叶烯酮液体([α]25D+81°)和(2R,4aR,6S)-(-)-6-Br-异长叶烯酮晶体([α]25D-58°);探讨了制备工艺条件对溴代产物的影响.结果表明:在以乙醇为溶剂、溴化铜为溴代试剂的反应体系中,异长叶烯酮能选择性溴代生成(2R,4aR,6S)-(-)-6-Br-异长叶烯酮,且最佳制备工艺条件为异长叶烯酮6.54 g(0.03 mol),溴化铜与异长叶烯酮的物质的量之比为3∶1,溶剂乙醇用量60 mL,反应温度为78 ℃,反应时间为3 h.在此条件下,异长烯酮转化率为95.72%,(2R,4aR,6S)-(-)-6-Br-异长叶烯酮的得率为88.39%.

关键词：(2R、4aS)-异长叶烯酮、α-溴代反应、4aR、6R)-(+)-6-Br-异长叶烯酮、6S)-(-)-6-Br-异长叶烯酮

所属期刊栏目：36

分类号：TQ35

资助基金：国家自然科学基金资助项目31170538,31470592

在线出版日期：2016-12-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：30-36