质子化脯氨酸三肽的产物离子在电喷雾质谱中的碎裂机理

摘要：

研究了脯氨酸三肽(甘氨酰脯氨酰甘氨酸、脯氨酰甘氨酰甘氨酸和脯氨酰脯氨酰甘氨酸)质子化离子的主要产物离子的解离机理.量子化学计算表明,a2离子的环状结构在能量上比其线性结构更加稳定,三肽结构中的脯氨酸对b2离子产生a2离子的解离过程的反应势能分布有较大影响.a2离子的裂解过程中发生了离子/中性复合物介导的分子内质子迁移反应,推测质子桥连复合物为质子迁移反应的关键中间体.此中间体对应于质谱图中a2离子丢失一分子CO的碎片离子峰.密度泛函理论模拟计算验证了b2离子和a2离子的裂解反应机理.

关键词：环状a2离子、离子/中性复合物、质子桥连复合物、分子内质子迁移、理论计算

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分类号：O629.72;O657.63(有机化学)

资助基金：国家杰出青年科学基金21025207;国家自然科学基金21025207;20975092;浙江省自然科学基金Y4100020

在线出版日期：2012-08-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：1183-1194