系列氰化物与双卤分子间卤键的结构和性质

摘要：

在MP2/aug-cc-pVDZ理论水平上对一系列卤键复合物R- C≡N.…BrY (R=F,C1,Br,C≡CH,CH=CH2,CH3,C2H5; Y=F,C1,Br)进行了系统的理论研究,采用量子化学从头算、电子密度拓扑分析方法,从分子静电势、复合物的稳定构型、振动频率、电子密度拓扑性质等方面,探讨了卤键作用的本质和性质特征.研究表明,RCN与BrY之间形成n型卤键,属于闭壳层静电相互作用.复合物与单体相比,电子受体Br-Y键的键长增加,振动频率红移.氰化物上取代基的诱导效应对复合物的几何构型、卤键强度、电子密度拓扑性质和原子积分性质等都产生显著影响.分子静电势与卤键强度、键鞍点处电子密度拓扑参数值(ρ(rc),▽2ρ(rc),Gc,Hc,-Gc／Vc)等密切相关.在卤键复合物形成过程中,电荷从RCN向BrY转移,BrY总积分净电荷减小,溴原子能量降低,溴原子偶极矩和原子体积均变小.

关键词：分子间相互作用、卤键、诱导效应、电子密度拓扑、分析、原子积分性质

所属期刊栏目：56

分类号：O641.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20973053;20801017;21073051;河北省自然科学基金B2010000371;B2011205058;河北省教育厅重点基ZD2010126;河北师范大学基金L2009Y06;L2010Y04

在线出版日期：2012-03-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：2389-2397