铜配合物Cu(5-CH3-1,10-phenanthroline)Br2催化甲醇氧化羰基化
以R-phen(R=5-NH2、5-CH3、5-H、5-Cl、5-NO2,2-CH3、4-CH3、2,9-dimethyl、4,7-dimethyl、5,6-dimethyl;phen=1,10-邻菲啰啉)和溴化铜为原料,通过沉淀反应制备了铜配合物Cu(R-phen)Br2.在甲醇氧化羰基化反应中,以Cu(OCH3)2和卤化亚铜/卤化铜为催化剂考察了卤素离子的作用机理,以Cu(R-phen)Br2为催化剂探究了催化剂的构效关系,以及工艺条件对甲醇氧化羰基化反应的影响.结果表明:卤素离子主要起桥联作用,其催化活性顺序为交界碱Br->硬碱Cl->软碱I-;Cu(R-phen)Br2中,催化活性顺序为Cu(5-NO2-phen)Br2<Cu(5-NH2-phen)Br2<Cu(5-Cl-phen)Br2<Cu(phen)Br2<Cu(5-CH3-phen)Br2;含单甲基phen的Cu配合物的催化活性顺序是Cu(5-CH3-phen)Br2>Cu(4-CH3-phen)Br2>Cu(2-CH3-phen)Br2,且比相应的含双甲基phen的Cu配合物的催化活性高.以Cu(5-CH3-phen)Br2催化甲醇氧化羰基化的优化工艺条件为:总压力4 MPa、CO与O2的分压比为19∶1、反应时间4 h、反应温度130 ℃、催化剂浓度0.0110 mol/L(以甲醇体积计).在此条件下,碳酸二甲酯(DMC)的TON〔n(DMC)/n(Cu)〕值为67.2,DMC的选择性为96.9%.
铜配合物、甲醇、碳酸二甲酯、氧化羰基化反应、催化技术
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TQ203.2(基本有机化学工业)
2017-05-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共8页
424-430,468
