PS负载乙二胺系列钼配合物催化环己烯环氧化的反应性能

摘要：

以大孔聚苯乙烯树脂为载体,乙二胺(en)、二乙烯三胺(dien)及三乙烯四胺(trien)为配体,合成了PS-en-Mo(Ⅵ)、PS-dien-Mo(Ⅵ)以及PS-trien-Mo(Ⅵ)催化剂,并对其进行了结构表征,IR谱证实已在PS载体完成对目的物的负载;XPS谱的结果表明,所合成的以上3种Mo配合物中的钼皆以Mo(Ⅵ)价态形式存在,据此提出了所合成高分子金属配合物的可能结构.PS负载乙二胺系列钼配合物在催化t-BuOOH环氧化环己烯反应中,都具有很高催化活性,但随着配体分子中N原子个数的增加,催化选择性降低明显.认为这是N原子配位能力强,供电能力高,与Mo配位后形成的Mo-N键,大大减低了Mo的正电性,使Mo的Lewis酸性降低,从而使Mo(Ⅵ)活性中心与t-BuOOH形成金属双氧活性中间体的能力下降所致.配体分子N原子的增加,碱性增强,不仅进一步减低Mo的Lewis酸性,且会使t-BuOOH分解,最终导致选择性降低严重.

关键词：聚苯乙烯、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、Mo(Ⅵ)配合物

所属期刊栏目：22

分类号：TQ325.2

资助基金：河南省高校杰出科研创新人才工程项目0121001900

在线出版日期：2005-08-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：511-514