SiCl自由基X2Π和A2Σ＋态的光谱性质

摘要：

采用内收缩多参考组态相互作用（ icMRCI）方法结合Dunning等相关一致基，计算SiCl自由基X2Π和A2Σ＋态的势能曲线。讨论参考能和相关能外推对X2Π和A2Σ＋态光谱的影响。对势能进行相对论修正及核价修正计算。拟合势能曲线得到X2Π和A2Σ＋态的光谱常数。它们与实验结果一致。利用Breit?Pauli算符，计算旋轨耦合效应，得到X2Π1／2和X2Π3／2的势能曲线、并计算它们的光谱常数。求解双原子分子核运动的径向Schr?dinger方程，获得无转动SiCl自由基2个Λ?S态及X2Π态的耦合分裂态的全部振动态。得到J＝0时X2Π态的自旋?轨道耦合常数、较高振动态的惯性转动常数以及X2Π1／2和X2Π3／2的振动能级等分子常数。

关键词：势能曲线、光谱常数、能量外推、自旋-轨道耦合

分类号：O561.3(分子物理学、原子物理学)

资助基金：国家自然科学基金61077073;河南省科技计划项目142300410201;河南省教育厅科技计划重点项目14B140023

在线出版日期：2015-10-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：610-616