从头算及变分过渡态理论研究尿素和甲醛的反应

摘要：

用从头算方法在MP2/-31+G(d)水平下研究了尿素和甲醛反应机理,在从头算给出的信息基础上,用变分过渡态理论加小曲率隧道效应计算了(200～3000)K温度范围内尿素和甲醛反应的速率常数.脲与甲醛的反应是较简单的加成反应,反应的基元过程主要是氮氢键的断裂和氧氢键的生成.在MP2/6-31+G(d)理论水平下,反应的势垒高度为32.83 kcal·mol-1.计算的速率常数展示出较强的非Arrhenius行为,速-温关系3参数公式拟合为:k(T)=(3.32×10-43)T8.32 exp(-9027.8/T)/(cm3·molecule-1·s-1).

关键词：反应机理、变分过渡态理论、动力学研究

所属期刊栏目：29

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：滨州学院青年人才创新工程基金资助项目BZXYQNLG200813

在线出版日期：2013-02-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共3页

页码：1304-1306