柴油中烷烃热分解性能的理论研究

摘要：

本文采用密度泛函理论的方法计算柴油中所含部分烷烃的碳碳键间的键裂解能,与实验数据相互印证找出精度更好的方法.并通过分析理论计算结果,总结柴油中代表烃类的断键规律.采用B3LYP、B3P86、MPWB95、B1B95方法,结合6-311++G**、6-31+G**基组对标题物进行计算研究.结果表明MPWB95和B3LYP方法均可较为准确地预测出烷烃的键裂解能.由计算各种烷烃的键裂解能(BDE)可知,含有偶数碳原子数的正构烷烃的对称性比含奇数碳原子数的对称性高,而正构烷烃在断键时是在直链中间进行断裂的,因此含有偶数碳原子数的正构烷烃的键裂解能要比相邻的含有奇数碳原子数的烷烃的键裂解能要大.随着碳原子数的增加,正构烷烃的前线轨道能级差△Egap大体趋势是有略微的减小.主链碳原子数相同的异构烷烃,随着侧链碳原子数的增加,其前线轨道的△Egap略有减少.含碳原子总数相同的异构烷烃的△Egap略小于对应正构烷烃的△Egap.

关键词：烷烃、热分解、键裂解能、密度泛函理论

所属期刊栏目：29

分类号：O642.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目21101070

在线出版日期：2013-03-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：661-664