NO+和C6H6相互作用的理论研究

摘要：

[C6H6NO]+离子,在芳香化合物的亚硝化反应中,可形成两类较为重要的中间体.用密度泛函理论,在B3LYP/6-311 ++G**基组水平上对NO+...C6H6复合物体系的两类中间体可能构型进行了自由优化,得到了13个能量极小的复合物.结果显示,NO+和C6H6结合方式分三类:(a)～(e)为第Ⅰ类,结构为NO+中的N或O原子与苯环以π-π堆积作用结合形成的π复合物；(f)～(j)为第Ⅱ类,结构为C2原子上的H转移到苯环的其它C上形成σ复合物;(k)～(m)为第Ⅲ类,结构为C2原子上的H转移到N或O原子上,形成质子转移σ复合物.在考虑零点能(ZEP)和基函数重叠误差(BSSE)校正基础上,得到了各复合物的结合能.通过计算得出,第Ⅰ类复合物的结合能在(153～199) kJ/mol之间,第Ⅱ类复合物的结合能在(83～92) kJ/mol之间,第Ⅲ类复合物的结合能在(189～244) kJ/mol之间,其中复合物的最稳定构型为第Ⅲ类σ复合物中的n结构,即质子H连在N原子上的结构,其结合能为-243.93 kJ/mol.复合物的键长、原子净电荷等都表明,NO+与C6H6结合时电子从苯环向NO+转移,形成电荷转移复合物.理论振动频率分析与实验IRMPD所得图形相似,且计算得到NO+与C6H6形成复合物后,所有构型的N-O的伸缩振动频率均是降低的,发生红移现象.

关键词：密度泛函理论、NO+、C6H6、分子间复合物、相互作用

所属期刊栏目：28

分类号：TQ015.9;TP391.9;O6-3(一般性问题)

资助基金：湖南省教育厅教改课题[2008]263-148;院青年骨干教师经费资助和学院教改课题jykt200911

在线出版日期：2012-03-16（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1330-1334