CHF+O2反应的理论研究

摘要：

为了弄清CHF与O2反应在单重态势能面(PES)上的机理，我们在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对该反应作了详细的理论研究。优化了反应势能面上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，并在相同水平上用内禀反应坐标法确认了中间体和过渡态之间的相关性。为了获得准确的能量，我们将B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化得的各驻点几何构型用QCISD/6-311++G(d,p)作了单点能计算。研究发现CHF+O2反应，第一步经无势垒络合生成HFCOO，然后经过一系列的异构化和断键过程，生成P1(HCO+FO)、P2(HF+CO2)和P3(CO+HOF)。其中P1(HCO+FO)通道最缺乏竞争力，而P2(HF+CO2)通道最有优势。在产物P2和P3的生成路径中，所有的过渡态能量都低于反应物，因而该反应在低温中起着重要作用。

关键词：理论计算、反应机理、一氟卡宾自由基(CHF)、氧气

所属期刊栏目：28

分类号：O641.121(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：武汉科技大学绿色制造与节能减排科技研究中心开放基金C0903；湖北大学功能材料绿色制备与应用重点实验室开放基金000-046034

在线出版日期：2011-12-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：774-778