正十六烷CHH和CHC五配位正碳离子之间转化反应的分子模拟

摘要：

为了研究催化裂化过程中,烷烃分子中的C-H键和C-C键质子化产生具有三中心两电子键结构的CHH和CHC五配位正碳离子之间的转化反应.利用密度泛函理论的量子化学从头算法,计算了正十六烷分子链中C4-H键和与之相邻的C3-C4键和C4-C5键质子化形成的C4HH、C3HC4和C4HC5五配位正碳离子的结构和能量.结果表明,正十六烷质子化产生的CHH五配位正碳离子能量高于C3HC4和C4HC5五配位正碳离子.表明CHH五配位正碳离子能够转化为CHC五配位正碳离子.以C4HH、C3HC4和C4HC5五配位正碳离子为起点进行过渡态搜索,得到了C4HH五配位正碳离子转化为C3HC4和C4HC5五配位正碳离子的过渡态,并对过渡态进行了确认.计算得到的C4HH五配位正碳离子转化为C3HC4和C4HC5五配位正碳离子的能垒分别为16.6 kJ/mol和13.9kJ/mol,表明CHH五配位正碳离子很容易转化为CHC五配位正碳离子.

关键词：正十六烷、五配位正碳离子、过渡态搜索

所属期刊栏目：28

分类号：TQ015.9;TP391.9;O6-39(一般性问题)

在线出版日期：2011-09-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：347-350