双氧/硫杂紫菜嗪内氢迁移反应的理论研究

摘要：

本文在确定各反应体系反应物和产物稳定构象的基础上,采用B3LYP/6-31G方法利用Gaussian 03程序,对质子化的双氧/硫杂紫菜嗪的内氢迁移反应进行了研究,寻找并优化相应的过渡态,比较了其迁移反应速率的差异.计算结果表明,在中心空穴较小的体系中,空间位阻和静电作用对构象稳定性的影响显著增强,并有可能超越共轭效应而成为影响构象的首要因素.另外,在体系的总电子不变的前提下,缩小中心空穴,提高芳香性,有助于电荷的平均分布,可以明显减弱取代基对IHAT反应速率的影响.

关键词：卟啉、紫菜嗪、过渡态、结构变化、内氢迁移

所属期刊栏目：28

分类号：O6-39

资助基金：国家自然科学基金40862005;江西省教育厅科技项目GJJ10506;东华理工大学校长基金No.DHXK0820东华理工大学放射性地质与勘探技术国防重点学科实验室开放基金2010RGET05

在线出版日期：2011-09-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：147-150