中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及其结合Re=O的初步研究

摘要：

用密度泛函理论的B3LYP法,将中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及结合Re=O分子的几何构型优化,初步理论研究其前沿轨道和能量等.证明,与单独的卟吩环相比,T3,4CPP的卟吩环平面性良好,环上的结构参数变化很小;Re=O与T3,4Cpp卟吩环的结合能明显大于与T3,4CPP侧链羧基的结合能,且前者所形成配合物的稳定性显然高于后者,说明T3,4CPP与188Re=O结合的位点应在卟吩环上,而不在侧链羧基上.T3,4CPP卟吩环结合Re=O而形成配合物的结构参数,与Vicente等Zn-卟啉衍生物的测定值相近.在卟吩环上配位时,T3,4CPP卟吩环上的电荷重新分布,卟吩环碳原子的电子向4个氮原子转移;配位后,卟吩环的几何构型略收缩(0.14 A-0.19 A)和马鞍形扭转(5.7°).

关键词：密度泛函、中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉、188Re=O

所属期刊栏目：28

分类号：O627.51;O621.2(有机化学)

资助基金：中国工程物理研究院科学技术发展基金2008B0301022:核物理与化学研究所科学技术创新基金2009CX02

在线出版日期：2011-09-01（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：143-146