锗苯与甲醛和二苯甲酮的Diels-Alder反应的计算研究

摘要：

采用密度泛函理论(DFF)在B3LYP/6-311G(d,p)水平对锗苯与甲醛和二苯甲酮的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应及溶剂化效应进行了理论计算.结果,所研究的反应均为协同的基元反应,形成Ge-O键的反应中,形成2个新键较大不同步,其它反应的不同步性相对较小.羰基碳原子上的苯基取代基于反应不利,而锗苯分子中锗原子上的C(CH_3)_3,与CCl_3取代基则有利.在热力学和动力学上,有锗参与的反应均远比无锗的反应容易,而形成Ge-O键的反应比形成Ge-C键的反应容易,结果与实验一致.四氢呋喃溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.4个形成Ge-O键的反应在四氢呋喃溶剂中进行时,其活化能垒分别为38.03、89.75、29.92和29.87 kJ·mol~(-1).

关键词：锗苯、甲醛、二苯甲酮、Diels-Alder反应、反应机理、密度泛函理论

所属期刊栏目：26

分类号：O641;TQ015.9;O6-39(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2010-01-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：1403-1406