[Ir(ppy)2(py-x)]+配合物的密度泛函理论研究

摘要：

从理论上研究了一系列[Ir(ppy)2(py-H)]+(1),[Ir(ppy)2(py-pr]+(2),[Ir(ppy)2(py-pz)]+(3)[ppy=苯基吡啶,py=双(吡唑-1-基)甲烷,pr=吡咯,pz=吡唑]配合物的几何构型和光谱特征.采用密度泛函和单激发组态相互作用方法优化了基态和激发态结构,用含时密度泛函结合溶剂化模型计算3个分子在CH2 Cl2溶剂中的光谱特征.基态优化得到Ir-N1、Ir-N4和Ir-N6与相应的实验值符合良好,激发态几何构型相对于基态变化较小,这与斯托克斯频移现象相符.配合物1-3的最低能吸收分别在399.07、401.68和396.15 nm,其磷光发射分别在513.00、513.78和510.38 nm,其最高占据轨道(HOMO)主要由金属Ir和配体ppy占据,而分子1和2最低空轨道(LUMO)均为ppy配体占据的π?型轨道,其跃迁属性为金属到配体和配体内部的电荷转移(MLCT/ILCT)跃迁,分子3的LUMO是由ppy和py配体占据的π?型轨道,其跃迁属性仅为金属到配体(py)的跃迁(MLCT).研究结果表明,在非共轭配体py上引入取代基团不会对配合物发光颜色产生重要影响.

关键词：铱配合物、双(吡唑-1-基)甲烷配体、电子结构、密度泛函理论

所属期刊栏目：39

分类号：O641.3(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2022-07-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：6-10