水液相环境下赖氨酸旋光异构及羟自由基致其损伤的机理

摘要：

在MP2/6-311++G(2df,pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论下,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究水液相环境下,两种稳定构象赖氨酸分子基于氨基氮为氢迁移桥梁的旋光异构过程及羟自由基致其损伤的机理.势能面计算结果表明:在水液相环境下,当2个和3个水分子簇作为氢迁移媒介时,构象1旋光异构的决速步骤Gibbs自由能垒分别为116.02,112.71 kJ/mol,构象2旋光异构的决速步骤Gibbs自由能垒分别为110.27,114.29 kJ/mol;当羟自由基与水分子链作为氢迁移媒介时,羟自由基抽氢致赖氨酸分子构象1和构象2损伤的Gibbs自由能垒分别为-53.06,-56.05 kJ/mol,均为无势垒反应.即在水液相环境下,赖氨酸分子可缓慢地旋光异构,羟自由基可迅速致赖氨酸损伤.

关键词：旋光异构、赖氨酸、密度泛函理论、过渡态、微扰理论、Gibbs自由能、羟自由基、损伤

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分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省自然科学基金20160101308JC;吉林省高等学校大学生创新项目2016002

在线出版日期：2018-10-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：1251-1260