螺旋手性SWBNNT尺寸对Lys分子手性转变反应限域的影响

摘要：

用量子力学与分子力学组合的 ONIOM方法,研究两种构象的赖氨酸(Lys)分子限域在螺旋手性单壁氮化硼纳米管(SWBNNT)内的手性转变机理.结果表明:限域在小管径螺旋手性SWBNNT的Lys分子骨架形变明显;当两种构象的 Lys 分子限域在 SWBNNT(6,4)时,旋光异构反应的表观能垒分别为175.90,230.44 kJ/mol,旋光异构反应决速步骤的内禀能垒分别为211.40,230.44 kJ/mol,来源于质子从手性C向氨基N迁移的过渡态,比裸反应的决速步骤能垒(252.60 kJ/mol)低.即螺旋手性SWBNNT的管径越小,限域催化作用越明显,限域在SWCNT(6,4)内具有氨基与羧基间单氢键的Lys分子先旋光异构.

关键词：螺旋手性、纳米管、赖氨酸、手性转变、ONIOM方法、密度泛函、微扰理论、过渡态

所属期刊栏目：56

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：吉林省自然科学基金20160101308JC;吉林省高等学校大学生创新项目2016002

在线出版日期：2018-05-02（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：432-439