TADFIW水解反应机理的密度泛函理论

摘要：

应用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d,p)水平下对四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)甲酰基的水解反应机理进行了研究.结果表明,TADFIW上的甲酰基水解时,甲酰基被质子化,碳氧双键中的氧原子带有负电荷0.619 e,碳原子带有正电荷0.471 e,亲核试剂水分子进攻质子化甲酰基的碳原子,同时,碳氮键键长由0.1310 nm增至0.1491nm.水分子中的一个氢原子与氧原子断裂,向氮原子转移.该反应的活化能为125.92 kJ/mol,从热力学上看,TADFIW中甲酰基的水解反应比较容易发生.按照同样的方法设计了TADFIW上乙酰基的水解反应过渡态,乙酰基水解反应活化能为158.76 kJ/mol.TADFIW中的甲酰基较乙酰基优先发生水解反应.

关键词：量子化学、TADFIW、水解反应、密度泛函理论

所属期刊栏目：34

分类号：TJ55(爆破器材、烟火器材、火炸药)

在线出版日期：2012-04-20（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：21-25