稀有气体二聚体完备基准集的构建与势能曲线拟合

摘要：

基准集是训练和评价量子化学计算方法的重要工具,稀有气体二聚体作为典型的弱色散体系,目前为止仍没有一个真正意义的完备基准集,而近年来Head Gordon研究组构建的RG10(Rare gas,10代表共有10个体系)基准集仍沿用了Tang-Toennies经验势.本文首先以最近所发表的NgD×15(Noble gas dimer)基准集为基础,在CCSD(T)/aug-cc-pV5Z-{6s6p6d3f2g1h}-CP计算水平下继续对15种异核稀有气体二聚体的势能曲线进行了计算;并且增加了量子化学方法难以计算的近核区相互作用势的计算,同时扩充了NgD×15中的数据,从而构建了RG21基准集.以此为标准,利用非线性拟合算法对全部稀有气体二聚体势能曲线进行了Murrell—Sorbie势能函数拟合;同时以RG21为标准与RG10以及拟合结果进行了比较;经数据分析,本文的拟合计算精度非常高,进一步证明了Tang-Toennies经验势在近核区的不可靠性.

关键词：RG10、NgD×15、异核稀有气体二聚体、RG21、Murrell—Sorbie势能函数

所属期刊栏目：35

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：贵州应用技术职业学院教科研资助项目;贵州省黔南重点科技平台建设资助项目;国家自然科学基金

在线出版日期：2023-05-11（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：785-792